理论上任何导电材料都可以做电极，但不同的材料做电极，对于电火花加工速度、加工质量、电极损耗、加工稳定性有重要的影响。因此，在实际加工中，应综合考虑各个方面的因素，选择最合适的材料做电极。
电极应采用导电性好、在加工过程中揭耗小、本身的机械加工性能好、效率高、来源丰富、价格便宜的材料。电极材料的热学性能与极性效应有密切的关系。熔点、沸点越高，热导率、比热、溶解热、汽化热越大的材料，越不容易遭受电腐蚀。例如用钨、银及石墨做电极加工钢时，极性效应就显着得多，这一点在选择电极材料时必须注意。
1、纯铜电极。纯铜电极强度高，韧性好，易做成薄片及复杂形状，电加工性能优良，适用于加工精密、复杂的型腔:相对电极耗小，适用性广，尤其适用于制造精密花纹模的电极。纯铜电极常用于精密的中小型腔加工。应注意不要或尽量少用铸造或锻造的纯铜坏料做电极，这种材料因材质疏松或有夹层、砂眼，会使电极表面产生缺陷造成加工表面不理想。
2、石量电极。特别活用干大脉宽大电流的型腔加工，电极损耗可小干0.5%，抗高温、变形小、制造容易、密度小。石最是常用的电极材料，电加工性能优良，但由于石墨的品种很多，不是所有的石器材料都可作为电极材料，一般的石墨脆性大，易崩角。而高密度、高强度的石墨克服了其脆性大的缺点，故应该使用电加工专用的高强度、高密度、高纯度的特种石墨。